2023年3月2日，國際頂級學術期刊《nature》刊發(fā)上海交通大學化學化工學院黃興溢教授團隊與合作者的研究成果“l(fā)adderphane copolymers for high temperature capacitive energy storage”。黃興溢教授和王慶教授為通訊作者，陳杰助理研究員、周垚博士和黃興溢教授為共同第一作者，上海交通大學為論文的第一完成單位。黃興溢教授和陳杰博士申請的相關發(fā)明專利已獲得授權。

聚合物是一類重要的電工絕緣材料，然而聚合物材料的導熱性普遍性較差，提升聚合物的導熱性往往以犧牲絕緣性能為代價，“絕緣和導熱的互為矛盾”是制約聚合物材料在先端電氣電子裝備發(fā)展的瓶頸問題之一。通過等規(guī)鏈段層狀排列構建陣列化納米區(qū)域，并在陣列化納米區(qū)域中引入親電陷阱基團，在大幅提升柔性聚合物電介質(zhì)薄膜導熱性能的基礎上使電阻率提升了一個數(shù)量級，解決了導熱和絕緣的矛盾。聚合物電介質(zhì)薄膜厚度方向的本征導熱系數(shù)為1.96 ± 0.06 w/(mk)，是目前報道的絕緣聚合物本征導熱系數(shù)的最高值。聚合物電介質(zhì)薄膜在200 oc、90%效率下的放電能量密度為5.34 j/cm3，在50000次充-放電循環(huán)后儲能性依然穩(wěn)定，且具有良好擊穿自愈性，在電磁能裝備、新能源汽車、電力電子等領域極具應用前景。

聚合物電介質(zhì)薄膜電容器具有極高的能量轉換速率，在電磁能裝備、電力電子以及新能源裝備等領域的作用至關重要。隨著裝備、器件往緊湊化、輕量化、工作環(huán)境極端化方向發(fā)展，對聚合物電介質(zhì)薄膜的儲能密度以及耐高溫性能的要求越來越高。電荷存儲密度和電場強度的平方成正比，因此，電介質(zhì)薄膜承受的電場增加，電荷存儲密度則會快速增加。然而，聚合物薄膜在高電場下以電子電導為主，不再符合歐姆定律，電導電流隨電場強度增加呈指數(shù)增大，會產(chǎn)生大量的焦耳熱。傳統(tǒng)聚合物電介質(zhì)的導熱系數(shù)普遍較低（< 0.2 w/(mk)），散熱效率很低，會造成介質(zhì)溫度快速升高，進而引起電導指數(shù)增加、耐電強度急速降低等連鎖反應，從而造成器件、裝備失效等嚴重問題，在高溫下工作的器件裝備散熱問題尤其突出。盡管可以通過引入納米添加等方式增加聚合物電介質(zhì)的導熱系數(shù)，但這往往以犧牲耐電強度為代價，更重要的是納米添加給薄膜制造工藝帶來極大挑戰(zhàn)。因此，開發(fā)耐高溫、本征高導熱的聚合物電介質(zhì)薄膜是最好選擇。

黃興溢團隊設計了一種含氟缺陷的雙鏈結構共聚物psbnp-co-ptni，該共聚物通過π-π堆疊作用自組裝成高度有序陣列。通過偏振拉曼光譜測試發(fā)現(xiàn)，共聚物薄膜的偏振信號在平面上呈各向同性，在斷裂面上呈各向異性，表明有序陣列平行于表面，因此，電介質(zhì)薄膜在垂直平面方向表現(xiàn)出1.96 ± 0.06 w/(mk)的高導熱系數(shù)。

雙鏈結構聚合物電介質(zhì)薄膜的分子結構和自組裝形貌

密度泛函理論分析和熱刺激電流實驗表明，psbnp和ptni嵌段間存在深度為1.51 ev的電荷陷阱，且隨著外電場強度增加，電荷陷阱深度進一步增大。在psbnp有序陣列中引入2 mol%的ptni分子，共聚物psbnp-co-ptni0.02表現(xiàn)出最優(yōu)的電氣絕緣性和最高的電擊穿強度。

雙鏈結構聚合物電介質(zhì)的導電性和電擊穿強度

電極化儲能測試表明，psbnp-co-ptni0.02在150 oc和200 oc下最大放電能量密度分別為10.42 j/cm3和8.37 j/cm3，90%效率下的放電能量密度分別為6.18 j/cm3和5.34 j/cm3，遠優(yōu)于現(xiàn)有的聚合物及其復合電介質(zhì)薄膜。

雙鏈結構聚合物電介質(zhì)的靜電儲能性

采用紅外相機直觀地研究了200 oc、300 mv/m下psbnp-co-ptni0.02和聚醚酰亞胺（pei，已知最好的商品耐高溫聚合物電介質(zhì)薄膜）的連續(xù)充-放電循環(huán)過程中的發(fā)熱現(xiàn)象，在高導熱的psbnp-co-ptni0.02薄膜中未觀察到局部熱積聚現(xiàn)象，而低導熱的pei膜則出現(xiàn)了明顯的局部熱積聚。研究團隊模擬電介質(zhì)薄膜電容器芯子的熱場分布，發(fā)現(xiàn)psbnp-co-ptni0.02薄膜電容芯子的中心溫度遠低于pei薄膜電容芯子，充-放電循環(huán)更加穩(wěn)定，實驗也證明psbnp-co-ptni0.02薄膜連續(xù)充-放電循環(huán)壽命是pei薄膜的6倍。

值得一提的是，psbnp-co-ptni0.02的碳含量相對較低，這賦予了其優(yōu)異的自愈性，電鏡圖像清晰顯示了電擊穿區(qū)域四周的鋁金屬電極被蒸發(fā)除去，碳化通道孤立于金屬電極，使擊穿后的金屬化聚合物薄膜整體仍保持高絕緣性。自愈后的儲能性沒有出現(xiàn)明顯劣化，仍能進行10000次的連續(xù)充-放電循環(huán)。

雙鏈結構聚合物電介質(zhì)的循環(huán)穩(wěn)定性和自愈性

這一研究是電氣工程、化學、材料、工程熱物理等多學科的深度交叉融合。上海交通大學江平開教授、朱新遠教授、于春陽副研究員、錢小石教授、鮑華教授、西安交大李盛濤教授和西南交大吳廣寧教授等也參與了本項研究。研究獲得了國家自然科學基金（51877132, 52003153, u19a20105, 51522703, 52103303）、上海市優(yōu)秀學術帶頭人計劃（21xd1401600）、電力設備電氣絕緣國家重點實驗室開放基金（eipe20203, eipe21206）等的資助。

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作者：

化學化工學院

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化學化工學院