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氧化鋯材料種類及應(yīng)用

  氧化鋯是一種耐高溫、耐腐蝕、耐磨損而且具有優(yōu)良導(dǎo)電性能的無機非金屬材料,20世紀(jì)20年代初即被應(yīng) 用于耐火材料領(lǐng)域,直到上世紀(jì)70年代中期以來,國際 上歐美日先進國家竟相投人具資研究開發(fā)氧化鋯生產(chǎn)技 術(shù)和氧化鋯系列產(chǎn)品生產(chǎn),進一步將氧化鋯的應(yīng)用領(lǐng)域 擴展到結(jié)構(gòu)材料和功能材料,同時氧化鋯也是國家產(chǎn)業(yè) 政策中鼓勵重點發(fā)展的高性能新材料之一,目前正廣泛 地被應(yīng)用于各個行業(yè)中。

  本文綜述了氧化鋯的基本性能及氧化鋯材料的種類和應(yīng)用,并對氧化銷材料的發(fā)展前景進行了展望。

  1氧化鋯基本性能

  常壓下純的氧化鋯有三種晶型,低溫為單斜晶系, 密度5.65g/cm3,高溫為四方晶系,密度6.10g/cm3, 更高溫度下為立方晶系,密度6.27g/cm\其相互間的 轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:

  1170      2370   2715C

  單斜Zr02 —四方Zr02 —立方Zr02 —熔體

  天然Zr〇2和用化學(xué)法得到的Zr〇2屬于單斜晶系。 單斜晶型與四方晶型之間的轉(zhuǎn)變伴隨有7%左右的體積變 化。加熱時由單斜Zr02轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆絑r02,體積收縮,冷 卻時由四方Zr02轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡盳r02,體積膨脹。但這種收 縮與膨脹并不發(fā)生在同一溫度,前者約在1200℃,后者 約在 1000℃。

  由于晶型的轉(zhuǎn)變產(chǎn)生體積變化,會造成開裂,故單純的氧化鋯陶瓷很難生產(chǎn),通過實踐發(fā)現(xiàn)加入適量的晶型穩(wěn)定劑CaO、MgO. Y203、Ce〇2等和其他稀土氧化物, 可以使Zr02相變溫度降低至室溫以下,使高溫穩(wěn)定的四方和立方氧化鋯在室溫也能以穩(wěn)定或亞穩(wěn)定形式存在, 形成無異常膨脹、收縮的立方、四方晶型的穩(wěn)定氧化鋯 (FSZ)和部分穩(wěn)定氧化鋯(PSZ)。

  氧化鋯中隨著穩(wěn)定劑加人量的不同,會產(chǎn)生不同晶型的氧化鋯,相變過程中由于體積和形狀的改變,能夠吸收能量,減少裂紋尖端應(yīng)力集中,阻止裂紋擴展,提高陶瓷材料的軔性,從此氧化鋯相變增韌陶瓷的研究和應(yīng)用得到了迅速的發(fā)展,主要有三種類型:部分穩(wěn)定氧化鋯陶瓷,四方氧化鋯多晶體陶瓷,氧化鋯增韌陶瓷。

  2氧化鋯應(yīng)用領(lǐng)域


      2.1氧化鋯耐火材料


  氧化鋯從20世紀(jì)20年代初就被應(yīng)用于耐火材料領(lǐng) 域,直至今天在耐火材料領(lǐng)域仍然占有一席之地。

  2.1.1氧化鋯坩堝

  如前所述氧化鋯的熔點髙達27001C,即使加熱到 1900多攝氏度也不會與熔融的鋁、鐵、鎳,鉑等金屬, 硅酸鹽和酸性爐渣等發(fā)生反應(yīng),所以用氧化鋯材料制作 的坩堝能成功地熔煉鉑、鈀、釕、銫等鉑族貴金屬及其 合金,亦可用來熔煉鉀、鈉、石英玻璃以及氧化物和鹽 類等。

  2.1.2氧化鋯耐火纖維

  氧化鋯纖維是唯一一種能夠在1600C以上超高溫環(huán) 境下長期使用的陶瓷纖維耐火材料,具有比氧化鋁纖維、 莫來石纖維、硅酸鋁纖維等更高的使用溫度和更好的隔 熱性能,并且高溫化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、耐腐蝕、抗氧化、不 易揮發(fā)、無污染。這些優(yōu)異特性決定了氧化鋯纖維是一 種頂尖的高檔耐火纖維材由南京理工大學(xué)攻關(guān)的氧化鋯 纖維技術(shù)目前已經(jīng)取得比較成熟的制備工藝。

  2.1.3氧化鋯窯爐材料

  氧化鋯作為耐火材料主要用在大型玻璃池窯的關(guān)鍵部位,早期使用的鋯質(zhì)耐火材料,其氧化鋯含量僅為 33%——35%,日本旭硝子公司研制成功含氧化鋯94%——95% 的鋯質(zhì)耐火材料,將其使用在玻璃窯頂部和關(guān)鍵部位, 大大提高了玻璃窯的壽命。

  將氧化鋯熔融、吹制后得到大小不同的氧化鋯空心球,制備各種高級隔熱磚,避免了陶瓷纖維老化后的粉塵污染問題,主要生產(chǎn)廠家有洛陽耐火材料研究院和山東第二耐火材料廠。

  2.2氧化鋯結(jié)構(gòu)陶瓷

  1975年澳大利亞R.G.Garvie以氧化鈣為穩(wěn)定劑制 得部分穩(wěn)定氧化鋯,并首次利用氧化鋯馬氏體相變增韌 的效應(yīng),提高了韌性和強度,極大的擴展了氧化鋯在結(jié) 構(gòu)陶瓷領(lǐng)域的應(yīng)用。

  2.2.1氧化鋯陶瓷軸承

  氧化鋯全陶瓷軸承具抗磁電絕緣、耐磨、耐腐蝕,無油自潤滑、耐高溫、耐高寒等特點,可用于極度惡劣環(huán)境及特殊工況。

  目前氧化鋯陶瓷軸承已被微型冷卻風(fēng)扇所采用,其產(chǎn)品壽命及噪音穩(wěn)定性均優(yōu)于傳統(tǒng)的滾珠及滑動軸承系統(tǒng),富士康公司率先在電腦散熱風(fēng)扇上采用了氧化鋯陶瓷軸承。

  2.2.2氧化鋯陶瓷閥門

  目前,我國各個行業(yè)中普遍使用的閥門是金屬閥門,金屬閥門的使用也有100多年的歷史,期間雖然也經(jīng)歷 過材料及結(jié)構(gòu)的改變,但由于受金屬材料自身的限制, 金屬的腐蝕破壞對閥門耐磨性的作用期限、可靠性、使 用壽命具有相當(dāng)大的影響,機械和腐蝕的作用因素對金 屬的作用大大地增加了接觸表面總的磨損量,閥門操作 過程中,摩擦的表面由于同時的機械作用和金屬與環(huán)境 進行化學(xué)的或電化學(xué)的相互作用的結(jié)杲產(chǎn)生磨損和破壞, 對于閥門而言,其管道工作氣候條件的復(fù)雜;石油、天 然氣和油層水等介質(zhì)中硫化氫、二氧化碳和某些有機酸 的出現(xiàn),使其表面的破壞力增大,從而迅速失去工作能力。

  氧化鋯陶瓷閥門優(yōu)良的耐磨性。防腐性、抗高溫?zé)?震性,能夠勝任這一領(lǐng)域。

  2.2.3氧化鋯研磨材料

  氧化鋯磨球具有硬度大、磨損率小、使用壽命長、可大幅減少研磨原料的污染,能夠很好地保證產(chǎn)品質(zhì)量,同時氧化鋯材料密度大,用做研磨介質(zhì)時撞擊能量強,可大大提高研磨分散效率,可有效縮短研磨時間。

  良好的化學(xué)穩(wěn)定性決定了其耐腐蝕性,可以在酸性和堿性介質(zhì)中使用。

  由中國建筑材料科學(xué)研究院研究開發(fā)的氧化鋯陶瓷磨球,磨損率僅為0.04/24h,在球磨、振動磨、行星磨 和攪拌磨等磨機中被廣泛采用當(dāng)作研磨介質(zhì)。

  2.3氧化鋯功能陶瓷

  2.3.1圓珠筆用氧化鋯陶瓷球珠

  我國是制筆大國,國際上每5支筆中有4支來自中國, 已形成近800億元/年的市場,一般情況下,圓珠筆用 球珠主要是不銹鋼和炭化鎢材料,但這類球珠在書寫過 程中經(jīng)常出現(xiàn)斷線、掉珠、死珠、蘸頭等現(xiàn)象,目前由 河北省勇龍邦大新材料有限公司與清華大學(xué)新型陶瓷與 工藝國家重點實驗室共同研制的“圓珠筆用氧化鋯陶瓷 球珠”克服了以上缺陷,填補了國內(nèi)空白,該科技成果 已被列為國家制筆行業(yè)“十一五”國家重點推廣新產(chǎn)品。

  2.3.2氧化鋯陶瓷刀具

  氧化鋯陶瓷刀具具有高強度、耐磨損、無氧化、不生銹、耐酸堿、防靜電、不會與食物發(fā)生反應(yīng)的特點,同時刀體光澤如玉,是當(dāng)今世界理想的高科技綠色刀具,目前市場主要產(chǎn)品有:氧化鋯陶瓷餐刀、剪刀、剃須刀、手術(shù)刀等,近幾年在歐、美、日、韓等地已開始流行。

  2.3.3氧化鋯高溫發(fā)熱材料

  氧化鋯在常溫下為絕緣材料,比電阻高達 1015ΩNaN,溫度升高至600℃可以導(dǎo)電,而在1000C 以上時是良導(dǎo)體,可作1800C高溫發(fā)熱元件,最高工作 溫度可以達到2400C,目前已經(jīng)被成功地用于2000C以 上氧化氣氛下的發(fā)熱元件及其設(shè)備中,磁流體發(fā)電的電 極材料也在積極的研究之中。

  2.3.4氧化鋯生物陶瓷材料

  烤瓷牙家族中的貴族一氧化鋯烤瓷牙,烤瓷牙材料的好壞直接影響它的質(zhì)量和患者身體健康,因烤瓷牙的內(nèi)冠是由不同金屬材料制作而成,金屬內(nèi)冠易與口腔唾液發(fā)生氧化反應(yīng),氧化鋯材質(zhì)的烤瓷牙由于沒有金屬內(nèi)冠層,牙齒透明度好,光澤度極佳,更有效避免了牙齒過敏和牙齦黑線等問題,具有足夠好的遮色能力,能夠完美解決重度四環(huán)素牙患者的牙齒美容需求,而且氧化鋯材質(zhì)的強軔性彌補了普通烤瓷牙易蹦缺的缺點,生物相容性好,不刺激口腔粘膜組織,易于清潔,是目前國內(nèi)外最優(yōu)質(zhì)的烤瓷牙。

  2.3.5氧化鋯涂層材料

  髙性能Y2〇3等穩(wěn)定劑穩(wěn)定的氧化鋯熱障陶瓷涂層材 料,主要應(yīng)用于高性能渦輪航空發(fā)動機。

  2.3.6氧化鋯通訊材料

  近年來隨著信息及通信等新興產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,其產(chǎn)品越來越向高精密、小型化方向發(fā)展,增韌氧化鋯陶瓷優(yōu)良的力學(xué)性能、耐腐蝕及高絕緣性能能夠勝任這一領(lǐng)域, 目前已有氧化鋯陶瓷插針和氧化鋯陶瓷套筒產(chǎn)品問世。

  在陶瓷PC型光纖活動連接器中,二氧化鋯插針體 是其關(guān)鍵部件。

  2.3.7氧化鋯氧傳感器

  汽車工業(yè)中在使用三效催化轉(zhuǎn)化器降低排放污染的發(fā)動機上,氧傳感器是必不可少的,目前使用的氧傳感器有氧化鈦式和氧化鋯式兩種,其中應(yīng)用最多的就是氧化鋯式氧傳感器。

  早在20世紀(jì)70年代中期,日本汽車生產(chǎn)技術(shù)完備 卻難以進入美國市場,但美國制定新政策限制汽車尾氣 污染給日本帶來了機會,日本科學(xué)家把氧化鋯制成多孔 氧傳感器,裝在發(fā)動機里自動檢測發(fā)動機里氧氣與燃燒 氣體的比例,并自動控制輸入氣體和排出氣體的比例, 從而大大減少汽車排放的有害氣體,使日本汽車一舉打 入美國市場。

  2.4氧化鋯裝飾材料

  傳統(tǒng)意義上的裝飾陶瓷由普通硅酸鹽系統(tǒng)材料制作而成,例如:陳設(shè)瓷中的花瓶、陶瓷畫板、室內(nèi)外裝潢用陶瓷墻地磚等。氧化鋯裝飾材料開創(chuàng)了人類美化自身的新領(lǐng)域,目前主要應(yīng)用于單純的佩飾品及兼有應(yīng)用功能的佩飾品。

  2.4.1氧化鋯寶石材料

  氧化鋯寶石材料分為天然立方氧化鋯和人工合成立方氧化鋯兩種。

  自然狀態(tài)下天然的立方氧化鋯極難尋找到,決定了其具有了寶石材料稀有性的特點,自然形成的立方氧化鋯顏色非常豐富,大顆優(yōu)質(zhì)的天然鋯石價格決不在同等的鉆石之下,是非常稀少的貴重天然寶石。

  人工合成立方氧化鋯光學(xué)性能良好,是廉價而有美麗的鉆石替代品。

  2.4.2氧化鋯陶瓷首飾

  氧化鋯陶瓷首飾目前主要有以下幾種類型:(1)鑲 嵌了氧化鋯的銀首飾,在這里氧化鋯的范圍就比較寬廣, 包括二氧化鋯石、工業(yè)二氧化鋯、高純二氧化鋯、穩(wěn)定 二氧化鋯、超細二氧化鋯、鋯英砂、鋯英粉等,鑲有立 方氧化鋯的銀鍍銠的首飾特別受歐洲客戶的青睞。(2) 單純氧化鋯材料佩飾品,是目前裝飾陶瓷市場正悄然興 起的一類產(chǎn)品,國內(nèi)已有陶瓷生產(chǎn)公司在研究、開發(fā)、 銷售這類產(chǎn)品過程中走在了同行業(yè)的前列,對這一產(chǎn)業(yè) 政府也給予了高度重視,2006年北京市科技型中小企業(yè) 技術(shù)創(chuàng)新基金無償資助項目中就有彩色氧化鋯結(jié)構(gòu)陶瓷 的研制,市面上有近300多種新的陶瓷佩飾產(chǎn)品,既包 括各種新型的款式也包括各種色澤明快的顏色,而且該 類產(chǎn)品在歐、美、日和中國香港等地區(qū)均有很好的市場, 特別受到歐洲市場的青睞。(3)兼有應(yīng)用功能的佩飾品, 典型的產(chǎn)品是陶瓷手表表殼、表圈、表帶等產(chǎn)品,國際 知名品牌Chanel/香奈爾、RADO/雷達等手表均有全 陶瓷款式,而且價格不菲。

  2.5氧化鋯其它應(yīng)用

  2.5.1與氧化鋯形成復(fù)相材料

  與其它材料復(fù)合形成的復(fù)相材料,比如氧化鋯與氧化鋁、莫來石等材料形成的復(fù)相材料,得到了比單相材料具有更優(yōu)異性能的新材料。

  2.5.2普通陶瓷添加劑

  陶瓷色釉料方面的應(yīng)用:氧化鋯為黃綠色顏料良好的助色劑,若想獲得性能較好的釩鋯黃顏料,必須選用質(zhì)純的氧化鋯,另外在釉料制造方面,純的氧化鋯可以提高釉的高溫粘度和擴大高溫粘度變化的溫度范圍,有較好的熱穩(wěn)定性,其含量為2%——3%時,能提高釉料的抗 龜裂性能,還因氧化鋯的化學(xué)惰性大,能提高釉料的化 學(xué)穩(wěn)定性和抗酸堿侵蝕的能力,有時也被用來制作乳濁 釉。

  2.5.3制備鉻酸鹽原料

  制備鋯酸鹽的原料,由二氧化鋯和一些金屬氧化物或金屬碳酸鹽反應(yīng)生成,它們都是大分子結(jié)構(gòu),具有各種電性能,為高溫,電子元器件等領(lǐng)域所應(yīng)用。

  3氧化鋯發(fā)展前景

  隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)和測試技術(shù)的發(fā)展,人類對于氧化鋯的認(rèn)識必將更進一步深人,氧化鋯定會以新的面貌出現(xiàn),近幾年國內(nèi)的一些公司已能夠生產(chǎn)高質(zhì)量超細氧化鋯粉體,且大部分產(chǎn)品出口,但是在粉料制備方面仍然整體處于較落后水平,今后的發(fā)展應(yīng)朝著超細、高純方向發(fā)展,產(chǎn)品制造方面應(yīng)朝著新功能,新應(yīng)用領(lǐng)域方向發(fā)展,不斷擴大氧化鋯應(yīng)用領(lǐng)域。

  4結(jié)語

  通過以上所述發(fā)現(xiàn),目前氧化鋯陶瓷材料應(yīng)用領(lǐng)域正逐漸發(fā)展到裝飾陶瓷領(lǐng)域、珠寶首飾品領(lǐng)域,高檔奢侈品消費領(lǐng)域,正沿著種類、功能多樣化的趨勢發(fā)展。

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