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固態(tài)鋰電池 會是下一個風口嗎?

  開發(fā)背景


  鋰電安全一直都是行業(yè)關(guān)心的問題。由于應(yīng)用端及政策層面對能量密度的要求不斷提升,三元電池成為主流技術(shù)路線的趨勢已不可逆轉(zhuǎn)。但時至今日,困擾三元電池的安全性仍然沒有得到很好的解決,就連號稱BMS做到全球最好的特斯拉,也是安全事故不斷,2017年僅國內(nèi)就有兩輛Model S發(fā)生嚴重起火事件,三元電池的安全性仍然受到大家的質(zhì)疑。


  隨著新能源汽車的發(fā)展,高能量密度、高安全性電池成為市場的必爭目標。有專家認為,利用固態(tài)電解質(zhì)替代傳統(tǒng)電解質(zhì)是從本質(zhì)上提升鋰電池安全性的必由之路。


  全固態(tài)鋰離子電池采用固態(tài)電解質(zhì)替代傳統(tǒng)有機液態(tài)電解液,有望從根本主解決電池安全性問題,是電動汽車和規(guī)?;瘍δ芾硐氲幕瘜W電源。全固態(tài)鋰離子電池的結(jié)構(gòu)包括正極、電解質(zhì)、負極,全部由固態(tài)材料組成。


  與傳統(tǒng)電解液鋰離子電池相比具有的優(yōu)勢


  完全消除了電解液腐蝕和泄露的安全隱患,熱穩(wěn)定性更高。由于液態(tài)電解質(zhì)中含有易燃的有機溶液,發(fā)生短路溫度驟升時容易發(fā)生燃燒和爆炸,需要安裝抗溫升和防短路的安全裝置結(jié)構(gòu)。而固態(tài)電解質(zhì)不可燃、無腐蝕、不揮發(fā)、不存在漏液問題,也克服了鋰枝晶現(xiàn)象,因而全固態(tài)電池具有極高安全性。


  不必封裝液體,支持串行疊加排列和雙極結(jié)構(gòu),提高生產(chǎn)效率;


  由于固體電解質(zhì)的固態(tài)特性,可以疊加多個電極;


  電化學穩(wěn)定窗口寬(可達5V以上) ,可以匹配高電壓電極材料:


  固體電解質(zhì)一般是單離子導體,幾乎不存在副反應(yīng),使用壽命更長。


  相對較輕。相比液態(tài)電池,相同容量的電池組,固態(tài)電解質(zhì)電池相對較輕。比如特斯拉-松下生產(chǎn)的三元鋰電池組質(zhì)量達到900kg,而固態(tài)電池創(chuàng)業(yè)公司Seeo Inc生產(chǎn)的相同容量電池組的質(zhì)量卻只有323kg,接近前者的三分之一。


  然而,固態(tài)電池也有缺點。固態(tài)電解質(zhì)電導率總體偏低導致了其倍率性能整體偏低,內(nèi)阻較大,充電速度慢,且成本總體偏高,現(xiàn)在的固態(tài)電池如果要和普通鋰離子電池在傳統(tǒng)市場上競爭,并沒有太大的優(yōu)勢。因此,發(fā)揮固態(tài)電池本身高安全性、高溫穩(wěn)定性、可能達到的柔性等其它多功能特性,與傳統(tǒng)鋰離子電池在差異化的市場中進行競爭,可能是固態(tài)電池近期內(nèi)比較有希望的市場突破方向。


  聚合物固態(tài)電解質(zhì)(SPE)


  組成:由聚合物基體(如聚酯、聚酶和聚胺等)和鋰鹽(如 LiClO4、LiAsF4、LiPF6、LiBF4等)構(gòu)成。


  特點:質(zhì)量較輕、黏彈性好、機械加工性能優(yōu)良等。


  主要類別:聚環(huán)氧乙烷(PEO)、聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚環(huán)氧丙烷(PPO)、聚偏氯乙烯 (PVDC)以及單離子聚合物電解質(zhì)。


  機理:固態(tài)聚合物電解質(zhì)中離子傳輸主要發(fā)生在無定形區(qū),而室溫條件下未經(jīng)改性的PEO的結(jié)晶度高,導致離子電導率較低,嚴重影響大電流充放電能力。研究者通過降低結(jié)晶度的方法提高PEO鏈段的運動能力,從而提高體系的電導率,其中最為簡單有效的方法是對聚合物基體進行無機粒子雜化處理。目前研究較多的無機填料包括 MgO 、Al2O3、SiO2等金屬氧化物納米顆粒以及沸石、蒙脫土等,這些無機粒子的加入擾亂了基體中聚合物鏈段的有序性,降低了其結(jié)晶度,聚合物、鋰鹽以及無機粒子之間產(chǎn)生的相互作用增加了鋰離子傳輸通道,提高電導率和離子遷移數(shù)。無機填料還可以起到吸附復(fù)合電解質(zhì) 中的痕量雜質(zhì)(如水分)、提高力學性能的作用。


  從整體來看,固態(tài)電池現(xiàn)在的制備技術(shù)成熟度還有待加強,能形成規(guī)模產(chǎn)能的企業(yè)有限,技術(shù)規(guī)模化擴產(chǎn)需要克服的困難還有很多,仍處于推廣發(fā)展期。但可以預(yù)期的是,隨著研發(fā)和工業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展,全固態(tài)電池中的科學和工藝上的問題會逐漸得到緩解,在未來幾年,固態(tài)電池產(chǎn)品的市場會迎來蓬勃發(fā)展的機遇。

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